Каково значение терминов оляция и оксоляция?

2 Ответов

1. 0 Votes 0 Votes  0 Votes

   Оляция — это процесс разделения или изоляции органических соединений от смеси или раствора. Оксоляция — это процесс присоединения или добавления группы оксида (оксильной группы) к органическим соединениям. Например, оксоляция может происходить при добавлении атомов кислорода к молекуле органического соединения. В результате оксоляции могут образовываться новые функциональные группы, которые могут придавать особым свойствам соединению.

   - Сен 30, 2023 | Ответить

2. 0 Votes 0 Votes  0 Votes

   Возьмем стандартный гидроксид. Давайте рассмотрим, например, гидроксид титана или ортотитановую кислоту, чтобы угодить всем. Его формула Ti(OH)4. Итак, условная молекула этого соединения содержит четыре группы ОН-, присоединенных к атому титана. Каждая из этих ОН-групп привязана к титану так: Ti-OH. Это типичный вариант, обычная концевая («терминальная») ОН-группа, которая присоединена с помощью сигма-связи только к одному атому, как и положено.
   Однако, у кислорода есть свободная электронная пара, которая может «пристыковаться» к неполной орбитале по механизму донорства и акцепторства, а у титана есть доступное место для этого. В результате между двумя молекулами гидроксида титана образуется мостик в виде ОН-группы (то есть группы гидроксильных остатков), которая уже по обычной σ-связи присоединена к одному атому титана, а теперь еще и своей свободной парой электронов присоединилась к другому атому. Внешне это будет выглядеть так: (HO)3Ti-O(H)-Ti(OH)4. Кроме того, можно заметить, что мостиковый кислород имеет три связи, а один из атомов титана — пять. Такая ОН-группа на мостике называется «ол-группой», а процесс ее образования, описанный ранее, называется оляцией.
   Эта структура с формально трехвалентным кислородом и пятивалентным титаном является неустойчивой и быстро превращается в более удобоваримую структуру с мостиковым атомом кислорода: (HO)3Ti-O(H)-Ti(OH)4 -> (HO)3Ti-O-Ti(OH)3 + H2O. Теперь мы видим, что все в порядке — кислород двухвалентный, оба титана четырехвалентны, все как обычно. Этот процесс называется оксоляцией, потому что ол-группа превращается в мостиковую оксо-группу (-O-). Можно заметить, что отщепилась молекула воды и гидроксид как бы стал на шажок ближе к оксиду. Это будет справедливым замечанием, потому что конечным результатом оксоляции (далеко не всегда достигаемым, конечно) будет оксид, у которого ОН-группы остались только на поверхности.
   Процессы оляции-оксоляции характерны для амфотерных гидроксидов, а также для слабых кислот и оснований. Обычно они происходят после образования гидроксидов в результате гидролиза, то есть изначально из соли получается гидроксид, а затем он постепенно претерпевает процессы оляции-оксоляции, превращаясь из индивидуальных молекул с одним центральным атомом в многоатомные (конденсированные) оксо-гидроксо соединения (это называют поликонденсацией). Именно из-за этого процесса свежеосажденные гидроксиды гораздо более реакционно способны, чем состарившиеся. У преподавателей есть садистический эксперимент для первокурсников или старших школьников — всем известно, что гидроксид алюминия растворяется в избытке щелочи. Так вот надо аккуратно осадить его, потом оставить на некоторое время, а затем попросить студента растворить его в NaOH. Если студент не знает, что это оляция-оксоляция, то он будет его растворять до зеленения и запомнит это на всю жизнь 🙂

   - Дек 13, 2023 | Ответить